近日，昆明理工大學生命科學與技術學院資源藥物化學課題組李蓉濤/羅和江團隊在在雙核銠（II）催化的卡賓/炔烴復分解引發(fā)的半頻那醇重反應合成呋喃-2(5H)-酮取代環(huán)酮領域取得新進展。相關研究成果以“Accessing Furan-2(5H)-one-Substituted Cyclic Ketones via Rh-Catalyzed Carbene/Alkyne Metathesis-Triggered Semipinacol Rearrangement”為題發(fā)表在國際知名化學期刊《Organic Letters》（影響因子5.0,中國科學院分區(qū)一區(qū)，TOP期刊）上。

呋喃-2(5H)-酮結(jié)構(gòu)廣泛存在于多種具有顯著生物活性的天然產(chǎn)物中，但其與中環(huán)或大環(huán)酮相連的衍生物的高效合成仍面臨挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)合成方法通常存在底物范圍窄、反應條件苛刻等局限性。該團隊開發(fā)了一種高效的銠催化卡賓/炔烴復分解-半頻哪醇重排串聯(lián)反應新策略。該方法以易得的重氮炔烴化合物為底物，在溫和條件下（催化劑用量低至0.1 mol%），高效構(gòu)建了多種呋喃-2(5H)-酮取代的中環(huán)及大環(huán)酮類化合物。該策略具有優(yōu)異的官能團耐受性和廣泛的底物適用性，成功實現(xiàn)了對羽扇豆醇、雌酮等復雜天然產(chǎn)物及藥物分子的后期結(jié)構(gòu)修飾，為活性分子的衍生化提供了新途徑。

可能的反應機理

2023級碩士研究生姚桂芳同學為該論文的第一作者，2024級碩士研究生車玉琳同學參與了部分工作。李蓉濤教授和羅和江老師為論文的共同通訊作者。該研究得到了云南省基礎研究項目（202301BE070001-024、202401CF070113）、云南省科技重大專項-昆明理工大學“雙一流”科技專項（202302AG050004）以及云南省病毒性呼吸道疾病中藥新藥重點實驗室的支持。。